Дать определение молярного объёма газов его обозначения и значения

берлинская лазурь — синий пигмент, смесь гексацианоферратов (ii) от kfe[fe(cn)₆] до fe₄[fe(cn)₆]₃. получаемая другими способами турнбулева синь, для которой следовало бы ожидать формулы fe₃[fe(cn)₆]₂, в действительности представляет собой ту же смесь веществ.

метод приготовления держался в секрете до момента публикации способа производства вудвордом в 1724 г.

берлинскую лазурь можно получить, добавляя к растворам гексацианоферрата (ii) калия («жёлтой кровяной соли») соли трёхвалентного железа. при этом в зависимости от условий проведения, реакция может идти по уравнениям:

1:

feiiicl3 + k4[feii(cn)6] → kfeiii[feii(cn)6] + 3kcl,

или, в ионной форме

fe3+ + [fe(cn)6]4− → fe[fe(cn)6]−

получающийся гексацианоферрат(ii) калия-железа(iii) растворим, поэтому носит название «растворимая берлинская лазурь».

в структурной схеме растворимой берлинской лазури (кристаллогидрата вида kfeiii[feii(cn)6]·h2o) атомы fe2+ и fe3+ располагаются в кристаллической решётке однотипно, однако по отношению к цианидным группам они неравноценны, преобладает тенденция к размещению между атомами углерода, а fe3+ — между атомами азота.

2:

4feiiicl3 + 3k4[feii(cn)6] → feiii4[feii(cn)6]3↓ + 12kcl,

или, в ионной форме

4fe3+ + 3[fe(cn)6]4− → feiii4[feii(cn)6]3↓

образующийся нерастворимый (растворимость 2·10−6 моль/л) осадок гексацианоферрата (ii) железа (iii) носит название «нерастворимая берлинская лазурь».

выше реакции используются в аналитической для определения наличия ионов fe3+

ещё один способ состоит в добавлении к растворам гексацианоферрата (iii) калия («красной кровяной соли») солей двухвалентного железа. реакция идёт также с образованием растворимой и нерастворимой формы (см. выше), например, по уравнению (в ионной форме):

4fe2+ + 3[fe(cn)6]3− → feiii4[feii(cn)6]3↓

ранее считалось, что при этом образуется гексацианоферрат (iii) железа (ii), то есть feii3[fe(cn)6]2, именно такую формулу предлагали для «турнбулевой сини». теперь известно (см. выше), что турнбулева синь и берлинская лазурь — одно и то же вещество, а в процессе реакции происходит переход электронов от ионов fe2+ к гексацианоферрат (iii)- иону (валентная перестройка fe2+ + [fe3+(cn)6] к fe3+ + [fe2+(cn)6] происходит практически мгновенно, обратную реакцию можно осуществить в вакууме при 300 °c).

эта реакция также является аналитической и используется, соответственно, для определения ионов fe2+.

при старинном методе получения берлинской лазури, когда смешивали растворы жёлтой кровяной соли и железного купороса, реакция шла по уравнению:

feiiso4 + k4[feii(cn)6] → k2feii[feii(cn)6] + k2so4.

получившийся белый осадок гексацианоферрата (ii) калия-железа (ii) (соль эверитта) быстро окисляется кислородом воздуха до гексацианоферрата (ii) калия-железа (iii), то есть берлинской лазури

термическое разложение берлинской лазури идёт по схемам:

при 200 °c:

3fe4[fe(cn)6]3 →(t) 6(cn)2 + 7fe2[fe(cn)6]

при 560 °c:

fe2[fe(cn)6] →(t) 3n2 + fe3c + 5c

интересным свойством нерастворимой формы берлинской лазури является то, что она, будучи , при сильном охлаждении (ниже 5,5 к) становится ферромагнетиком — уникальное свойство среди координационных соединений металлов.