До ть,хімія 9 клас, (тільки 1,5,11,13 ,15,17 завдання)

отрыв атома водорода в виде катиона в молекулах органических кислот по сравнению со спиртами, значительно облегчается за счёт влияния электроноакцепторной карбонильной группы. карбонильный атом углерода имеет частичный положительный заряд и стремится компенсировать его, оттягивая электронную плотность от соседних атомов. заряд на атоме кислорода гидроксильной группы уменьшается, поляризация связи «о – н» усиливается.

из незамещенных карбоновых кислот наиболее сильной является муравьиная: рк(нсоон) = 3,75. кислотные свойства остальных членов гомологического ряда ослабевают, т.к. алкильные радикалы оказывают положительный индукционный эффект, и способствуют образованию положительного заряда на атоме углерода, что в свою очередь уменьшает поляризацию связи (о-н), например рка (уксусной кислоты) = 4,75.

введение электроноакцепторных атомов или групп, так же как и у спиртов, увеличивает кислотность молекулы. это влияние заместителей, оказывающих - j – эффект, четко прослеживается на примере галогензамещённых кислот. атомы галогенов поляризуют связь с-hal, этот эффект передаётся по соседним углеродным атомам, и приводит к росту частичного положительного заряда на карбоксильном атоме водорода, что облегчает его отщепление :

   

 

сила кислоты возрастает с увеличением числа атомов галогенов. tак в ряду хлоруксусная кислота (рк = 2,86), дихлоруксусная (рк = 1,29), трихлоруксусная (рк = 0,9) самой сильной является последняя.

в полном соответствии с изменением величины индукционного эффекта заместителя сила галогензамещенных кислот уменьшается от хлорноуксусной (рк = 2, 86) к иодуксусной (рк = 3,17), так как электроотрицательность хлора больше, чем иода. индукционный эффект быстро затухает по цени, поэтому сила галогензамещённых кислот быстро падает по мере удаления атома галогена от карбоксильной группы. например, в ряду: 2-хлорбутановая кислота (pk = 2,84 ), 3-хлорбутановая (pk =4,06) 4-хлорбутановая (рк = 4,52). более сильными, чем предельные монокарбоновые кислоты, будут другие кислоты с заместителями, оказывающие отрицательный индукционный эффект. это:

   

1. непредельные одноосновные кислоты за счёт отрицательного индукционного эффекта (пропанова кислота рк = 4,87; акриловая кислота рк=4,26)

ещё более сильной является пропиоловая кислота

  (рк=1,84)

гидрокислоты: (3-гидроксипропановая(рка = 4,51) и 2-гидроксипропановая (рка = 3,85)

    как любой другой электроноакцепторный заместитель действует и введение второй карбоксильной группы. эти группы взаимно усиливают поляризацию связи «0-н», увеличивая силу дикарбоновых кислот по сравнению с монокарбоновыми: уксусная кислота рка = 4,75; щавелевая кислота рк = 1,23 (по первой ступени).

по мере увеличения расстояния между карбоксильными группами ослабляется их поляризующие влияние одипиновая рк = 4,43; глутаровая рк = 4,34; малоновая рк = 2,80.